不計免賠特約險不能單獨購買。它是一種附加險，需要以投保主險為前提，比如車損險、三者險等。

不計免賠險能將車主應自行承擔的部分責任損失轉移給保險公司，讓車主在事故后獲得全額賠付或更充分的賠償。

但以下情況不計免賠會失效，車主需自行承擔免賠金額：

1. 無法找到第三方責任人。像車在路邊被劃傷找不到肇事者，保險公司不會全額賠付。

2. 非指定駕駛人使用被保險機動車。朋友開您的車出事故，不計免賠險可能不生效。

3. 保險期間內發生多次保險事故。不僅不計免賠失效，來年保費可能上漲。

4. 違反安全裝載規定。超載、超限出險，不計免賠失效，保險公司增加免賠率且不賠這部分損失。

5. 保險事故發生在約定行駛區域以外。超出約定區域發生事故，保險公司會增加免賠率。

6. 自行協商處理，但無法證明事故原因。比如私了后因賠償問題報警，又無法提供證據，不計免賠不能生效。

7. 手續不齊全。車輛被盜但相關手續在車上，保險公司會增加免賠率，不能全額賠付。

8. 可附加不計免賠但未選擇的以及不可附加不計免賠的。未選不計免賠或險種本身不可附加，出險后不能全額賠付。

不計免賠險分為主險不計免賠和附加險不計免賠。主險不計免賠常見于機動車損失保險、第三者責任保險等；附加險不計免賠常見于自燃損失險、玻璃單獨破碎險等，但用到的情況較少。

總之，不計免賠險雖好，但要注意相關規定，避免出現無法獲得全額賠償的情況。