交通事故和解協議書在以下情況下會被認定無效：

1. 協議內容違法：具備法律規定的無效情形，比如一方以欺詐脅迫手段訂立合同，損害國家利益；惡意串通損害國家、集體或者第三人利益；以合法形式掩蓋非法目的；損害社會公共利益；違反法律、行政法規的強制性規定。

2. 代理人無權代理：和解協議代理人無權代理的，和解協議對被代理人不發生效力。

3. 當事人有重大誤解、協議顯失公平或意思表示不真實：比如當事人簽訂和解協議時有重大誤解，和解協議顯失公平或意思表示不真實的，可以根據當事人請求變更、撤銷和解協議。

4. 協議遺漏賠償項目或有新發生費用：原告以和解協議對損害賠償的處理有遺漏項目，或者和解協議簽訂后又新發生費用，經審查確實存在遺漏或新費用，則按照相應賠償范圍和標準處理。

5. 雙方協商同意解除：雙方當事人協商同意解除和解協議的。

6. 無民事行為能力人訂立：無民事行為能力人訂立的交通事故和解協議書無效。

7. 以虛假意思表示訂立：行為人與相對人以虛假的意思表示實施的民事法律行為無效。

8. 雙方惡意串通損害第三人合法利益或國家利益：行為人與相對人惡意串通，損害他人合法權益的民事法律行為無效。

總之，在簽訂交通事故和解協議書時，雙方要確保協議內容合法、真實、公平，且簽訂者具有相應的民事行為能力，以保障協議的有效性。